Cila është mënyra e duhur për të marrë amina të reduktuara? Këtu është një metodë më e gjithanshme për të bërë amine që nuk rezulton në alkilim të tepërt. Kjo metodë është mjaft e thjeshtë dhe transparente edhe për fillestarët në kimi. Vetëm disa reagime të thjeshta. Megjithatë, do t'ju duhet një numër reagentësh që janë të vështirë për t'u gjetur në treg. Kjo metodë, për shembull, mund të përdoret për të kryer aminimin reduktiv të aminoacideve.
Fillimi
Duke filluar me një aldehid ose keton, formoni një iminë (analoge me aldehidin ose ketonin e azotit). Zvogëloni iminën me një agjent reduktues si cianoborohidridi i natriumit (NaBH3CN), borohidridi i natriumit (NaBH4) ose acetoksiborohidridi i natriumit (NaBH(Oac)3). Rezulton një aminë e re. Nuk ka nevojë të izolohet imina e ndërmjetme (e cila gjithsesi mund të jetë disi e paqëndrueshme). Reduktimi mund të bëhet in situ (d.m.th. në të njëjtën balonë reaksioni),pastaj jepni kohë të mjaftueshme për t'u formuar.
Ky proces quhet aminim reduktiv. Ndehet edhe emri “aminim reduktiv”. Këtu është një shembull specifik: hidro-metilbenzilaminë.
Le të themi se keni një aminë primare si benzilamina dhe doni të bëni hidro-metilbenzilaminë. Si do ta bëni? Trajtimi i drejtpërdrejtë i benzilaminës me një agjent alken (p.sh., metil jodur) do të rezultojë në formimin e konsiderueshëm të aminës terciare të padëshiruar (d.m.th., delkilim).
Po, mund të provoni të ndani aminën dytësore që krijohet nga amina terciare, por ne nuk do të kënaqemi me përqendrimin 10-30% që jep kjo metodë. Ndarja e përzierjeve është e mirë në letër, por mund të jetë një dhimbje e vërtetë në praktikë. A ka ndonjë mënyrë tjetër për ta bërë këtë? Provoni aminimin reduktiv. Kjo është një mënyrë shumë më e kontrolluar e formimit të lidhjeve nitrogjen-karbon.
Pasi formohet imina, ajo duhet të reduktohet në aminë. Për këtë proces mund të përdoret agjenti i njohur reduktues i natriumit borohidrid (NaBH4). Mund të kujtohet se NaBH4 përdoret për të reduktuar aldehidet dhe ketonet. Ekzistojnë dy agjentë të tjerë reduktues të aminimit reduktiv që përdoren zakonisht: cianoborohidridi i natriumit (NaBH3CN) dhe acetoksiborohidridi i natriumit (NaBH(Oac)3). Për qëllimet tona, ato mund të konsiderohen të njëjta. Në praktikë, NaBH3CN është pak më i mirë se NaBH4.
Aplikacion
Aminimi reduktues është shumëi gjithanshëm dhe mund të përdoret për të krijuar një shumëllojshmëri të gjerë të grupeve të ndryshme alkile mbi aminat. Pjesa më e mirë është se grupet shkojnë vetëm një herë.
Ketone funksionojnë gjithashtu
Po për ketonet? Edhe ata punojnë! Përdorni një keton, i cili do të na çojë te zëvendësuesit e degëzuar të alkilit në aminë. Për shembull, përdorimi i acetonit në aminimin e ardhshëm reduktiv jep një grup izopropil. Për më tepër, gjithçka është e thjeshtë.
Aminimi sekuencial është një tjetër veçori e dobishme e reaksionit të aminimit reduktues. E veçanta është se dy (ose tre, nëse njëri fillon me amoniak) procese mund të përdoren në sekuencë. Për shembull, shihni sintezën e një amine terciare. Është e rëndësishme të theksohet se sekuenca e reagimeve nuk është kritike këtu. Ne mund të bënim aminimin e parë reduktiv me benzaldehid në fillim dhe aceton të dytë dhe të merrnim të njëjtin produkt.
Aminimi reduktiv intramolekular
Më në fund, ka një rast intramolekular që gjithmonë u jep studentëve një dhimbje koke. Nëse molekula përmban të dy grupet amine dhe karbonil, ajo mund të japë një aminë ciklike. Kur tërhiqni produktin e ziles, rekomandohet shumë të numëroni dhe numëroni qoshet tuaja. Shumë studentë bëjnë gabime kur rivizatojnë, gjë që ia vlen koha e shpenzuar.
Punimi mbrapsht: planifikimi për aminimin reduktues
Kjo mund të marrë pak kohë, por aminimi reduktiv është një mënyrë jashtëzakonisht e fuqishme për të bërë amina. Është shumë e dobishme të jesh në gjendje të mendosh mbrapsht nga produkti i aminës tek ajo se si duken lëndët e para.
Në përgjithësi, aminimi reduktiv është një protokoll shumë i fuqishëm dhe i dobishëm për formimin e amineve. Çdo student mund ta kuptojë atë. Nëse dëshironi t'i përsërisni këto reagime në shtëpi, mënyra më e lehtë për një fillestar është të bëjë aminimin reduktiv të acidit glutamik.
